锂离子电池用磷腈类聚合物电解质的制备

1．原料与试剂

六氯环三磷腈纯度99％；四氢呋喃、石油醚(沸程60～90℃)、苯、无水乙醇、乙腈、正庚烷，分析纯，北京工厂；金属钠；二乙二醇单甲醚； 三氟甲基磺酸锂(Li(CF3S03)。

2.聚二氯磷腈的合成 

(1)取5 g重铬酸钾溶于1 000 mL去离子水中配制成低浓度重铬酸钾洗液。用重铬酸钾洗液浸泡安培瓶，然后用去离子水清洗多次，放入鼓风干燥箱中120℃加强热烘干。

 (2)取约5 g六氯环三磷腈(市售)于10 mL和20 mL安培瓶中，真空泵抽真空约5 min后用酒精喷灯封瓶口。

 (3)将装有药品的封口安培瓶放入陶瓷马福炉中，设定反应时间(5"--25 h)和温度(230---270℃) 进行反应，待反应结束后取出静置，冷却至室温。反应前安培瓶中为白色结晶状的六氯环三磷腈单体，反应完毕后从陶瓷马福炉中取出观察，为灰白色到浅褐色不等的凝胶甚至焦黑结块的固态产品。 

3.聚磷腑电解质的制备

 在干燥箱中取约0．2 g MEEP，称重。按已知比例计算所需锂盐的质量。将锂盐MEEP分别在60～70℃回流条件下，用无水THF溶解成均相溶液。在持续搅拌下，将锂盐溶液快速加入聚磷腈高分子溶液中，并用THF多次洗涤容器，倒入混合溶液中。再于60～70℃回流搅拌1～2 h。反应结束后，用旋转蒸发仪蒸走大部分溶剂，待瓶中仅剩少量粘稠液体时，停止蒸馏。真空干燥(80℃，压力小于1 329 Pa)4 h后，得到高分子固体电解质。1．6测试FT—IR：采用溴化钾压片法，取适量待测物粉末与KBr粉末在玛瑙研钵中混合并研磨成极细的粉末，然后放人模具，用压片机压制成几乎透明的薄片即可。 

资料扩展：

MEEP的制备：将制备好的醇钠过滤到250mL三颈烧瓶中，聚二氯磷腈的THF溶液置于恒压滴液漏斗滴加至醇钠中。反应在65℃下搅拌回流，48 h后反应完全，整个反应通氮气保护。反应完全后将反应液冷却至室温，减压蒸发THF溶剂，将浓缩后的褐色反应产物滴至大量的新蒸石油醚中，产生黄褐色沉淀，抽滤后减压干燥(80℃，压力小于1 329 Pa)8 h，称重。