PEO3:LiCF3SO3複閤物結晶

摘要: PEO/鹼金屬鹽結晶型複閤物電解質體繫(例如PEO/LiCF3SO3, PEO/LiClO4, PEO/LiAsF6, PEO/NaClO4等),其固體核磁共振碳譜均錶現齣極高的分辨率。如此高分辨的譜圖使得我們可以從分子的水平研究複閤物的鏈段運動,這對於研究這類以PEO爲基底的結晶型複閤物電解質的導電機製具有重要意義。


1.PEO3: LiCF3SO3複閤物結晶的信號顯示齣極高的分辨率。在碳譜中可以明顯地觀測到6箇峰,這6箇峰對應於結晶結構中一箇重覆單元內的6箇碳原子。我們通過基於偶極相互作用的單量子-雙量子譜(13C dipolar-INADEQUATE)和兩維交換碳譜(13C2D-exchange)對這6箇峰進行瞭歸屬。PEO3: LiCF3SO3複閤物非晶的EO:Li摩爾比始終保持3:1,併不隨著EO:Li摩爾投料比的改變而改變,這説明PEO3: LiCF3SO3複閤物非晶的結構至少在短程上類似PEO3: LiCF3SO3複閤物結晶的結構。

2. PEO分子量(Mn=1×103,2×103,4×103,6×103,1×104,1×105,5×106g·mol-1)對PEO3: LiCF3SO3複閤物結晶的結構沒有影響。但是PEO3/ LiCF3SO3複閤物樣品的結晶度卻隨著PEO分子量的增加而降低。PEO/ LiCF3SO3體繫結晶度隨PEO分子量齣現的這種變化説明其結晶行爲與聚閤物基底PEO類似。

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蟬知7.7