LiOTF催化炔基環氧化物的高度區域選擇性氨解

2021-04-11 17:44:00
李琳琳
原創
3644
摘要:用微波反應器研究瞭三氟甲磺痠鋰催化的某些胺類環氧基化閤物的開環反應,這些反應以優異的區域選擇性和良好的産率完成



原理:使用微波反應器以優異的區域選擇性和良好的收率完成炔基環氧化物的氨解,該反應僅髮生在三鍵旁邊的碳原子上。在γ-C處(到環氧乙烷環上)含有一箇酯基的炔基環氧化物的氨解反應産生瞭一種産物混閤物。該反應的第一步涉及胺攻擊環氧乙烷環和酯基,分彆形成內酯和醯胺環氧化物,前者的分子內和分子間胺攻擊和後者的分子內氨基分解形成四種産物的混閤物。

步驟:用 三氟甲磺痠鋰110℃,200 W的微波反應器中進行炔基環氧化物的氨解反應1.5 h。使用硅膠通過薄層色譜法監測所有反應。使用通過淤漿法填充的硅膠,在空氣的正壓下進行柱色譜分離産物。在Varian Inova NMR光譜儀上記録 1 H和 13 C NMR譜。在Shimadu GC光譜儀(EI)或Water LCZ單四極桿(ESI)上穫得低分辨率質譜圖。在VG Autospec質譜儀(EI)或沃特世QTOF(ESI)上穫得高分辨率光譜。在Smart Omni-Sampler Avator ESP Nicolet-Brand上以純淨樣品的形式穫得紅外光譜。熔點記録在Gallenhamp MF-370乳管,熔點儀上,未經校正。值以攝氏度(ºC)錶示。炔烴環氧化閤物3,4僅在α碳上髮生氨解,收率良好(72-76%),而胺8則反應生成四種産物的混閤物。使用IR,NMR,低分辨率MS,高分辨率MS闡明瞭所有産品的結構。


結論:用微波反應器研究瞭 三氟甲磺痠鋰催化的某些胺類環氧基化閤物的開環反應,這些反應以優異的區域選擇性和良好的産率完成。在未來,需要製備更多的炔基環氧化物併檢查其氨解反應以及檢查其他胺對炔基環氧化物的氨解作用。




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